Titre original :

Synthèse et caractérisation de polymères supports chiraux : application à l'époxydation asymétrique

  • Langue : Français
  • Discipline : Chimie
  • Identifiant : Inconnu
  • Type de thèse : Doctorat
  • Date de soutenance : 01/01/1992

Résumé en langue originale

Le but de ce travail a été de préparer des polymères supports chiraux en vue de les utiliser dans des réactions d'époxydation asymétrique. Deux types de polymères ont été étudiés. Certains sont porteurs de motifs tartrates et d'autres de fonctions aminoalcools. La fonctionnalisation peut être obtenue : soit par l'introduction d'un monomère fonctionnel lors de la copolymérisation (cas du motif tartrate). Dans ce cas l'excès énantiomérique (ee) a été au mieux de 50 pour cent. On a pu montrer que la présence de fonctions hydroxyles sur nos polymères ne semblait pas influencer la valeur de l'ee mais par contre cette valeur pourrait être améliorée par l'utilisation de polymères contenant au moins 0.2 mmol par g de tartrate ainsi qu'une utilisation lors de la catalyse d'un excédent de tartrate par rapport au titane, soit par modification chimique d'un polymère. Nous avons préparé deux types de polymères : polymères porteurs de tartrates : les hypothèses mentionnées précédemment (polymères obtenus par copolymérisation) ont pu être vérifiées avec ce système ; polymères porteurs d'aminoalcools (fixés directement au support ou non) : les résultats ont été au mieux égaux à ceux obtenus dans le cas de l'espèce non supportée et souvent plus faibles. De plus dans les deux cas l'espèce fixée n'est pas stable et le catalyseur se détache du polymère. Nous avons aussi voulu essayer un système de flux continu avec les polymères supports de DET, mais le système reste à améliorer notamment dans le choix du catalyseur support

  • Directeur(s) de thèse : Cazé, Claude

AUTEUR

  • Cazaux-Lenormand, Isabelle
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