• Langue : Français
• Discipline : spectrochimie
• Identifiant : Inconnu
• Type de thèse : Doctorat
• Date de soutenance : 01/01/1992

Résumé en langue originale

L'action des O-nucléophiles que sont les alcools (méthanol-éthanol) et l'eau sur le chlorure (A) et l'hexachlorophosphate (B) d'hexachlorodiphosphazonium [Cl3PNPCl3]+X (A) X=Cl (B) X=PCl6 permet d'obtenir facilement du P trichloro N dichlorophosphoryl-monophosphazène Cl3P=N-P(O)Cl2 (D) précurseur dans la synthèse du polydichlorophosphazène. L'étude des réactivités comparées de ces O-nucléophiles et de HN(POCl2)2 (C) avec (A) et (B) montre que le passage de (A) ou (B) à (D) implique la formation intermédiaire de [Cl3PNPCl3]+ [N(POCl2)2] (E). (A) et (B) forment avec l'hexaméthyldisilazane (HMDS) des chlorophosphazènes oligomères (cycliques et (ou) linéaires) et polymères. Un résultat remarquable est l'absence, dans le cas de (A) d'oligomères cycliques à nombre impair de chaînons. L'étude de la réaction de HMDS sur PCl5 montre que c'est ce dernier qui est responsable de leur présence dans le cas de (B). L'influence de l'élévation de la température sur (A) et (B) seuls ou en présence de (D) a été étudiée: contrairement au comportement thermique de (D) les monomères (A) et (B) sont plus réactifs que les oligomères qui en résultent. En présence de (D), (B) forme uniquement des oligomères ioniques avec départ de POCl2, ce qui a permis de synthétiser [Cl3PNPCl2NPCl3]+PCl6 pur. Au contraire, avec (D), (A) conduit aux oligomères ioniques et moléculaires avec libération de PCl5