• Langue : Français
• Discipline : Chimie organique et macromoléculaire
• Identifiant : Inconnu
• Type de thèse : Doctorat
• Date de soutenance : 01/01/1991

Résumé en langue originale

La synthèse inédite de méthyléthylcétone (MEC) à partir de formiate de méthyle et d'éthylène sous pression de monoxyde de carbone et catalysée par des complexes du rhodium a été étudiée. Le système catalytique le plus efficace est composé de RhCl3, 3H2O et de CH3PPh3+I comme promoteur dans un solvant de type amide cyclique (ex: NMP). La sélectivité assez médiocre en cétone (environ 50% pour une conversion de 55% en formiate) est due à des réactions secondaires donnant des sous-produits (méthanol, propanal, acétate et propionate de méthyle, diéthylcétone) dont la formation n'a pu être évitée malgré les tentatives d'optimisation. D'un point de vue réactionnel, il a été montré que le promoteur iodé permet de scinder le formiate de méthyle en deux entités actives (sel de formiate et iodure de méthyle) via une réaction d'halolyse. L'addition oxydante du sel sur le complexe actif suivie d'une décarboxylation permettrait d'obtenir un hydrure métallique qui serait un intermédiaire-clé de la réaction catalytique. La réaction a été étendue à d'autres oléfines et formiates d'alkyle