• Langue : Français
• Discipline : Spectrochimie
• Identifiant : Inconnu
• Type de thèse : Doctorat
• Date de soutenance : 01/01/1991

Résumé en langue originale

Le réseau des zéolithes (alumino-silicates cristallisés) peut organiser et diriger les réactions chimiques de composés organométalliques vers des systèmes actifs en catalyse par coordination ou en électronique moléculaire. L'objectif du travail présenté a été d'observer les actions spécifiques des zéolithes sur les métaux carbonyles et sur leur chimie intrazéolithe. Le système de pores et de cavités des zéolithes anhydres de type faujasite (Na85X, Na55Y et Y*) permet la diffusion des métaux carbonyles M(CO)6 (M=Cr, Mo, W) et Mn2(CO)10 et de ligands organiques d'encombrement moléculaire adapté. Les techniques de spectroscopie vibrationnelle: réflexion diffuse infrarouge et diffusion Raman, s'adaptent très bien à l'étude des échantillons en poudre dans des conditions in situ (température, vide et pression de gaz). Ainsi il a été démontré que les molécules de métal carbonyle sont piégées dans des sites bien caractérisés de la supercavité et que ces molécules sont soumises à des gradients de champ électrostatique dépendants du type de zéolithe. Les sites d'absorption ont été visualisés par modélisation moléculaire. La coadsorption de ligands organiques (arènes et pyridine) provoque des perturbations sur le site d'adsorption des métaux carbonyles. Une activation thermique induit des réactions chimiques spécifiques des zéolithes. En effet, selon la nature de la zéolithe (rapport Si/Al, nombre et nature des cations extraréseau) le support se comporte comme un solvant (Y*), un réactif (Na85X) et un catalyseur (Na55Y). Les effets de confinement et de gradient de champ électrostatique du réseau poreux conduisent à une véritable chimie supramoléculaire