• Langue : Français
• Discipline : Spectrochimie
• Identifiant : Inconnu
• Type de thèse : Doctorat
• Date de soutenance : 01/01/1990

Résumé en langue originale

La condensation des alcools benzyliques ortho substitués chiraux avec le chrome hexacarbonyle donne un mélange d'isomères avec un excès diastéréoisomérique. Le comportement de ces alcools est totalement différent. Les alcools (RR, SS) soumis à l'action de l'acide sulfurique concentré donnent deux isomères E et Z d'ions carbénium identifiés en RMN du C13. Dans les mêmes conditions les alcools (RS, SR) génèrent un seul isomère E d'ion carbénium. Le réarrangement (2,3) sigmatropique de Wittig des éthers d'allyl et de benzyl chrome tricarbonyle ortho substitués présente une diastéréospécificité totale. L'éther de crothyl et de benzyl chrome tricarbonyle se réarrange donnant exclusivement le diastéréoisomère érythro, alors que l'isomère Z donne un mélange (1:1) d'isomères thréo et érythro. La condensation d'énolates de cétone avec des aldéhydes chrome tricarbonyle fournit des cétols avec une diastéréosélectivité totale. La condensation de (3-O-méthyl ou O-méthoxy) 1-phényl prop-2-en-1-one) chrome tricarbonyle avec Fe2(CO)9 est stéréospécifique, donnant ainsi le diastéréoisomère Fe(CO)3 cétone alpha, beta insaturée Cr(CO)3 orthosubstitué, dont la configuration est déterminée sans ambiguïté par diffraction aux rayons X. La même réaction menée sur le composé méta substitué donne un mélange de diastéréoisomères (50:50). Une étude RMN détaillée de ces composés a été menée.