• Langue : Français
• Discipline : Sciences des matériaux
• Identifiant : Inconnu
• Type de thèse : Doctorat
• Date de soutenance : 01/01/1990

Résumé en langue originale

Les systèmes BiVO4 - LnVO4 (Ln = Eu, Gd) sont étudiés. La diffraction des rayons X met en évidence deux solutions solides de type zircon et fergusonite pour chaque série BixEu1-xVO4 et BiyGd1-yVO4 de domaines respectifs : 0 < x < 0,60 ; 0 < y < 0,64 et 0,94 < x < 1 ; 0,93 < y < 1. La transformation de phases tétragonales-monoclinique est expliquée par l'instabilité du groupement VO4 induite par l'effet stéréochimique de la paire 6s du cation Bi3+. Les spectres de réflectance diffuse montrent un glissement et un élargissement de la bande d'adsorption fondamentale du réseau hôte. Le concept de pression interne permet de corréler ces phénomènes aux processus de transferts de charges dans un centre bismuth-vanadate combinant l'effet Jahn-Teller des états excités 3P1 de Bi3+ dans la bande A. Les spectres d'émission et d'excitation des composes BixEu1-xVO4 permettent de distinguer deux domaines de part et d'autre d'une concentration critique xc = 0,10 en fonction de la teneur en bismuth, l'intensité et le nombre des raies des transitions 5D0-7F1,2 dans la configuration 4f - 4f de l'ion Eu3+. Pour 0 < x < xc, Bi3+ joue le rôle de sensibilisateur de l'émission de Eu3+ selon un mécanisme de transfert d'énergie VO4-Eu3+ via Bi3+. Pour xc < x <0,60, Bi3+ joue le rôle de tueur de cette émission, les interactions Bi-Bi et la formation de centres Bi-VO4 impliquant des processus non radiatifs compétitifs. L'étude par spectroscopie de diffusion Raman des modes internes de VO4 caractérise deux familles de tétraèdres VO4 compatibles avec une structure tétragonale du réseau. Celles-ci permettent de distinguer deux sous domaines pour 0 < x < 0,07 et 0,07 < x < 0,60. Il est proposé que ces deux familles soient associées aux processus non résonants entre les groupements VO4 détectés à partir xc.