• Langue : Français
• Discipline : Spectrochimie
• Identifiant : Inconnu
• Type de thèse : Doctorat
• Date de soutenance : 01/01/1990

Résumé en langue originale

L'étude du système Bi2O3-CaO-PbO par synthèse à l'état solide, diffraction X à température variable et analyse thermique différentielle a permis la caractérisation de quatre solutions solides. La solution solide de symétrie cubique, réseau F Delta dérive de la variété Delta de Bi2O3. Béta 1 et Béta 2, de symétrie rhomboédrique, réseau I, est caractéristique d'une structure de type anti-AgI Alfa. Seule Béta 2 est stable à température ambiante. Les variétés Béta 1 et Delta peuvent être préservées, sous forme métastable, par trempe à l'air dans des domaines de composition dont les limites ont été déterminées. L'évolution de ces phases en fonction de la température a été décrite à partir des résultats de diffraction X. L'étude de leur conductivité a été réalisée par spectroscopie d'impédance sur échantillons frittés. Toutes présentent une mobilité anionique dont l'importance relative a été déterminée par des mesures de nombre de transport de O à partir de piles de concentration en oxygène. A haute température, (phases Béta 1 et Delta) le nombre de transport est égal à l'unité. En dessous de 300°C les phénomènes sont plus complexes. Les temps de réponse aux variations de pression partielle d'oxygène sont extrêmement courts. Les valeurs des différences de potentiel sont très supérieures aux valeurs attendues. Un mécanisme de dissociation aux électrodes faisant intervenir des ions peroxydes a été proposé. Les caractéristiques des matériaux particulièrement à basse température, leur confèrent un intérêt tout particulier pour la réalisation de capteurs, soit comme électrolytes, soit comme électrodes.