• Langue : Français
• Discipline : Spectrochimie
• Identifiant : Inconnu
• Type de thèse : Doctorat
• Date de soutenance : 01/01/1990

Résumé en langue originale

La réaction d'oxydéshydrogénation de l'acide isobyturique (aib) en acide méthacrylique (ama) est catalysée par les hétéropolyanions. Notre travail contribue à la recherche menée sur ces composés dans le but de résoudre le problème de leur instabilité dans le temps et d'améliorer leurs performances catalytiques en leur ajoutant un contre-ion adéquat et/ou en les déposant sur le bon support. Cu0,5h3pvmo11o40 semble le catalyseur le plus actif, le plus sélectif et le plus stable de la série. Le contre-ion na+ avait un effet négatif sur la réaction, sa présence favoriserait la formation de l'acétone et surtout du propène aux dépens de l'ama. Par rmn 51v et, dans les cas de l'hétéropolyacide et des sels acides de cuivre, nous avons démontré qu'avec le départ des molécules d'eau de constitution de la structure de keggin, des lacunes se forment dans l'environnement du vanadium. Par contre, le sodium sur cet atome bloque la sphère de coordination des v5+ en empêchant la localisation des lacunes, ce qui rend le catalyseur inactif. La déshydratation intermoléculaire à 320oc ménerait à un anhydride lacunaire au niveau du vanadium. D'autre part, la rpe a confirmé l'existence de deux sites v(iv): l'un acide et responsable de la formation du propène, et l'autre attribué à l'anhydride lacunaire et lié probablement à la production de l'ama. Le support a aussi un effet notable sur ces catalyseurs. C'est une silice à faible aire spécifique qui semble stabiliser la phase active. Dans le cas du sel acide de cuivre, il semblerait que le catalyseur soit un hétéropolyacide deposé sur cuo/sio2