• Langue : Français
• Discipline : Chimie organique et macromoléculaire
• Identifiant : Inconnu
• Type de thèse : Doctorat
• Date de soutenance : 01/01/1990

Résumé en langue originale

Certains alcanes peuvent être fonctionnalisés catalytiquement par le biais du complexe rhcll2 (l=diphosphine chelatée), réduit électrochimiquement à -2v/ag en milieu benzonitrile sans sel de fond, sur cathode de platine, en présence d'une anode d'étain, d'aluminium ou de zinc. Nous avons noté des résultats tout à fait remarquables en terme de conversion de l'alcane et du rendement faradique à la suite d'une réaction d'oxydo-réduction se produisant entre l'anode de zinc et le précurseur catalytique rhcll2, sans qu'il soit nécessaire d'imposer de potentiel de réduction à la solution. Le système ainsi obtenu rhcll2/zn/ccl4 est plus actif que le système électrochimique et montre une sélectivité comparable à celle observée avec les initiateurs chimiques, et un effet isotopique très important. La réaction de transfert d'un cl de ccl4 vers l'alcane s'effectue selon un processus radicalaire. Ce dernier est initié par l'entité rhl2o obtenue à partir de rhcll2 par réduction cathodique, ou chimiquement par la poudre de zinc. Les expériences ont montré que l'espèce rhl2o activait préférentiellement la liaison c-cl par rapport a la liaison c-h. Les aromatiques sont aussi dimérisés catalytiquement par ce même système chimique. Les produits ainsi obtenus sont des dimères ar-ar. Le système rhcll2/zncf3cooh a permis également la dimérisation catalytique de l'éthylbenzène en o.odiéthyl 1.1biphényle (nombre de rotation: 4,8), résultat qui a pu être nettement amélioré en présence de ccl4 (nombre de rotation: 47)