• Langue : Français
• Discipline : Spectrochimie
• Identifiant : Inconnu
• Type de thèse : Doctorat
• Date de soutenance : 01/01/1987

Résumé en langue originale

Les iodures de N-dimêthyl hexahydro-1H-benzazoninium-2 en présence d'amidure de sodium dans l'ammoniac 1iquide, conduisent à des aza-2 (7) métacyclophanes par transposition de Sommelet-Hauser. Les iodures de N-diméthyl hexahydro benzazocinium-2 donnent régiosélectivement et stéréospécif1quement des énamines. Nous avons soumis aux mêmes conditions réactionnelles, les iodures de N-diméthyl hexahydro thiéno (3,2-c) et (2,3-c) azocinium ainsi que les halogénures de N-alkyl N-méthyl hexahydro 4H thiéno (3,2-c) et (2,3-c) azocinium. Ces sels conduisent à des composés spiranniques ayant perdu leur aromaticité selon un réarrangement sigmatropique (2,3) hautement diastéréosélectif et â des amines éthyléniques provenant d'élimination d'HOFMANN. Les sels de N-(allyl, benzyl et thényl) N-méthyl hexahydro 4H thiéno (3, 2-c) azoninium se décomposent régiosélectivement en thiéno (3, 2-d) azécines par une réaction de STEVENS. L'étude en Résonance Magnétique Nucléa ire de ces àzécines montre que tous les protons sont différenciés, elle a permis d'établir la conformation d'un fragment structural de ces molécules. Une conformation moyenne en solution a été proposée pour les sels de thiéno (3,2-c) azoninium.