• Langue : Français
• Discipline : Spectrochimie
• Identifiant : Inconnu
• Type de thèse : Doctorat
• Date de soutenance : 01/01/1990

Résumé en langue originale

Les spectres d'absorption des solutions de soufre et de polysulfures de lithium dans l'ammoniac ont été décomposés pour être exploités quantitativement en tenant compte de la bande du solvant. La décomposition des spectres des solutions li2s6-nh3 montre que s3 absorbe à 610 et 268 nm, et s62 à 440, 330, 288 et 244 nm. L'étude des autres solutions li2sn-nh3 a permis de mettre en évidence des bandes caractéristiques d'autres polysulfures. La décomposition des spectres des solutions s-nh3 a permis d'obtenir les caractéristiques spectrophotométriques de l'espèce sam dans laquelle le soufre est au degré d'oxydation zéro, et d'obtenir la concentration des espèces présentes en solution: sam, s4n, s3n, s62 et s3. Le signal rpe de s3 a été observé pour la première fois dans les solutions s-nh3, li2snnh3 et (nh4)2 snnh3 avec n=4 et 6. En comparant le signal rpe de s3 à sa bande d'absorption à 610 nm dans les solutions li2s6-nh3 diluées, nous avons pu calibrer le spectromètre. La concentration de s3 passe par un maximum lorsque la concentration de la solution augmente, ce qui est attribué à l'appariement de spin entre radicaux. Le mécanisme de relaxation associé aux largeurs de raie élevées est attribué a un processus d'échange. Nous montrons aussi que le radical s3 est présent dans des solutions de soufre dans différentes amines