Université Lille1 - Sciences et Technologies Etude de l'hydrodémétallisation catalytique de la VOOEP : caractérisation du dépôt de vanadium et éléments mécanistiques Catalytic hydrodemetallation of a model vanadyloctaethylporphyrin: characterisation of vanadium species disposited and mechanistic aspects Chimie : chimie minérale et origine de la vie Hydrodémétallation/catalyseurs/vanadium/toluène/porphyrine hydrogénée/huile desasphaltée/phénanthrène/compétition adsorption 547.593 Porphyrines Catalyseurs d'hydrotraitement Text Electronic Thesis or Dissertation fr L'hydrodémétallisation -HDM- de la vanadyl octaéthyl porphyrine -VOOEP- a été effectuée en micropilote e(350°C, 100 bars) sur des catalyseurs classiques d'HDT tels que le NiMo/Al2O3, le Mo/Al2O3 et sur le support seul. Des tests séquentiels d'hydrogénation du toluène ont permis d'évaluer le rôle catalytique du vanadium déposé durant la réaction d'HDM. la caractérisation par diverses techniques physicochimiques du catalyseur (XPS, RPE, microscopie électronique, microsonde de GASTAING) a montré que des cristallites de vanadium sulfure se déposaient à la périphérie du grain. Sur les NiMo/Al2O3, une partie du v remplace le nickel initialement en décoration sur les pavés de MoS2 pour former une phase supportée V-Mo-S, moins active que la phase Ni-Mo-S dans la réaction d'hydrogénation du toluène. L'analyse des effluents (analyse élémentaire et spectrométrie d'absorption UV visible) a permis de proposer un mécanisme d'HDM, la VOOEP devant être hydrogénée thermodynamiquement avant la démétallisation. L'étude complémentaire de l'HDM d'une huile désasphaltée et d'un mélange phénanthrène/VOOEP dans la décaline a montré qu'une compétition d'adsorption sévère existait entre les molécules aromatiques condensées et les porphyrines sur les sites d'HDM et empêchent ainsi la démétallisation des molécules de type porphyrinique qui gênent alors l'accès aux sites d'hydrogénation application/pdf 1 : 1 Mo https://pepite-depot.univ-lille.fr/LIBRE/Th_Num/1989/50376-1989-327.pdf Dejonghe Sophie 1900-01-01 14508180X 1989LIL10170 1989-01-01 Spectrochimie Université Lille1 - Sciences et Technologies 026404184 Doctorat non oui ddc:540 ASCII PDF 9999