• Langue : Français
• Discipline : Chimie organique et macromoléculaire
• Identifiant : Inconnu
• Type de thèse : Doctorat
• Date de soutenance : 01/01/1989

Résumé en langue originale

La carbonylation réductrice des dérivés nitres est une réaction très importante sur le plan industriel, en effet, c'est une nouvelle voie d'accès aux isocyanates évitant l'utilisation du phosgène. Nous nous sommes plus particulièrement intéressés à la carbonylation réductrice du nitrobenzène en isocyanate de phényle catalysée par des complexes à base de palladium. Dans une première partie, le système Pd(Py)2Cl2/FeCl3 a été étudié dans le but de définir le rôle du chlorure ferrique. Une étude électrochimique du système menée parallèlement aux réactions catalytiques a permis de montrer qu'un excès de pyridine était nécessaire pour éviter la formation de palladium zéro inactif. Dans une seconde partie, nous nous sommes intéressés à l'étude du système Pd(OAc)2/o-phénanthroline et plus particulièrement à un intermédiaire réactionnel qui a pu être isolé. Une structure de ce dernier a pu être proposée grâce à l'utilisation des techniques spectroscopiques (IR, RMN, SM). Cet intermédiaire est actif en carbonylation du nitrobenzène mais ne devient sélectif que lorsqu'on ajoute au milieu un excès d'acide-2,4,6-trimethylbenzoïque dont le rôle a été précisé