• Langue : Français
• Discipline : Spectrochimie
• Identifiant : Inconnu
• Type de thèse : Doctorat
• Date de soutenance : 01/01/1985

Résumé en langue originale

Ce travail porte sur l'hydrodémétallisation catalytique de charges modèles à base de vanadyl octéthylporphyrine. L'objectif essentiel de cette étude porte sur la caractérisation du vanadium déposé au cours de l'acte catalytique. Pour ce faire, nous avons au préalable préparé et caractérisé des composés massiques ou supportés du vanadium sous forme oxyde ou sulfure (chapitre III). Les limites de répartition en monocouche du vanadium sur support d'alumine sont précisées. Nous avons montré également que les sulfures de vanadium étaient très réactifs vis à vis de l'oxygène. Cependant le processus d'oxydation diffère selon que le sulfure est supporté ou non. Dans les catalyseurs issus du micropilote (chapitre IV), trois espèces différentes de vanadium ont été mises en évidence : (i) de la vanadyl porphyrine adsorbée, en faible quantité, sur la surface du catalyseur (ii) un sulfure VxSy présentant une mauvaise dispersion en surface mais bien réparti dans le grain du catalyseur (iii) une espèce VO++ isolée détectée par RPE. En outre, nous montrons que le molybdène appartenant à la phase active du catalyseur initial reste accessible sous forme MoS2 alors que l'autre métal (Ni) disparaît sous le dépôt de sulfure de vanadium. L'analyse des solutions obtenues après tests, souligne l'effet de la température et de la pression, et montre le rôle autocatalytique du vanadium déposé. Les chlorines métallée et démétallée présentes en solution, sont des intermédiaires de réaction ce qui permet de proposer un modèle de mécanisme pour la réaction d'hydrodémétallisation.