Titre original :

Mise en évidence et caractérisation dans les états oxyde et réduit d'une phase spinelle à base de cuivre et de chrome utilisée en hydrogénation sélective de diènes

  • Langue : Français
  • Discipline : Sciences physiques
  • Identifiant : Inconnu
  • Type de thèse : Doctorat
  • Date de soutenance : 01/01/1983

Résumé en langue originale

Les catalyseurs à base de "chromite de cuivre" étudiés ou utilisés industriellement sont très variés. L'étude présente a d'abord consisté à systématiser la préparation d'une série d'oxydes mixtes Cu-Cr-O obtenus par co-précipitation et décomposition thermique. Les paramètres importants sont la température et le pH de fin de précipitation, le rapport atomique Cu/Cr et la température de décomposition. Pour un rapport Cu/Cr compris entre 0,5 et 1,7 et une température de décomposition de 370 °C, on obtient une phase spinelle cubique lacunaire de paramètre cristallin proche de celui. de Cr2 O3g, et dont les distributions ioniques et les formules ont pu être établies. On montre notamment la présence d'ions Cr3+ en sites tétraédriques et Cu2+ en site octaédriques. Ces solides réduits par l' hydrogène entre 120 et 210 °C contiennent une espèce particul ière hydrogène (H*) intervenant directement en catalyse dans l' hydrogénation de diènes. Du point de vue cristallographique, les catalyseurs sont constitués de cuivre métallique supporté par une phase spinelle cubique de même paramètre cristallin que les précurseurs, stabilisée par des ions OH-, mais dont la distribution ionique est différente. En particulier on montre l'existence d'ions Cu+ en sites octaédriques, en quantité variable suivant les paramètres Cu/Cr et la température d'obtention des précurseurs. Le site actif en hydrogénation sélective n'est pas le cuivre métallique dans les conditions d'utilisation adoptées, mais l'hydrure de cuivre (H* - Cu+) stabilisé en site octaédrique.

  • Directeur(s) de thèse : Bonnelle, Jean-Pierre

AUTEUR

  • Wrobel, Geneviève
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