• Langue : Français
• Discipline : Spectrochimie
• Identifiant : Inconnu
• Type de thèse : Doctorat
• Date de soutenance : 01/01/1983

Résumé en langue originale

Les spectres des vibrations de valence [upsilon]OH et [upsilon]OD du glycérol liquide et vitreux ont été enregistrés sur une large plage de température (110K - 350K) pour [nu]OH; 130K- 340K pour [upsilon]OO; 150K- 290K pour la dilution isotopique (10% (OH)3 dans (OD)3)). Les spectres du verre ont été obtenus grâce à une procédure originale de conditionnement. La comparaison de nos résultats avec ceux obtenus lors de l'étude du cristal permet d'établir que la très grande largeur des bandes du liquide pur, du verre pur et du composé en isolation isotopique est due, pour la plus grande part, au désordre de structure, donc à la distribution des distances intermoléculaires [delta]RO-O°h. La variation des largeurs des bandes du liquide pur et du verre pur est attribuée essentiellement aux interactions anharmoniques type: "multiphonons" dues à la partie imaginaire de la self énergie complexe (r(q,jj',w)). De plus, la cause prépondérante de l'évolution des fréquences sommet des bandes [upsilon]OH et [upsilon]OD est la variation de volume, donc des distances RO-O et par suite de la force des liaisons intermoléculaires. Les contradictions, auxquelles se heurtait l'interprétation de la structure des spectres vOH des alcools liquides en termes de couplages intermoléculaires, peuvent être levées par la décomposition du spectre isotrope Ia en trois bandes L, M et H.