Nouvelles approches synthétiques de produits naturels basées sur la réactivité d' alpha-aminocarbanions stabilisés Synthèse organique Carbanion Cyclisation Réaction radicalaire Réaction Horner Aryne Isoindolinone Alcaloïde Aristolactame Eupolauramine Tétrahydroisoïndolobenzazépine 4,5 - dioxoaporphine 547.2 Les techniques de synthèse organique s'appuyant sur la création de carbanions a-aminés représentent des outils extrêmement prometteurs mais restent encore peu utilisées dans les plans d'élaboration d'alcaloïdes complexes. Le travail développé s'inscrit dans cette perspective et propose la conception et la mise en oeuvre de stratégies originales d'accès à une série d'alcaloïdes et de produits naturels "hautement condensés" dont l'élaboration relève des défis synthétiques. Elles sont basées sur la création et l'utilisation d'a-aminocarbanions stabilisés par divers groupements phosphorylés et intégrés dans deux grandes familles : les amides et amines. C'est ainsi qu'une stratégie générale de synthèse d'isoindolinones-a-phosphorylées mettant à profit la réactivité nucléophile de ces espèces vis-à-vis d'entités aryniques et permettant de maîtriser le nombre et la position des substituants sur tous les sites de la molécule a dans un premier temps été envisagée. Une première application de ce concept a permis de proposer une stratégie générale d'accès aux structures isoindolinoniques qui devrait pouvoir trouver immédiatement une application en chimie thérapeutique puisque ces structures sont utilisées comme tenseur dans la conception de nouveaux médicaments. De nouvelles approches conceptuelles de la charpente d'alcaloïdes de la famille des aristolactames, de l'eupolauramine, des tétrahydroisoindolobenzazépines et des 4,5-dioxoaporphines ont ensuite été développées. Elles reposent toutes sur l'exploitation des propriétés yluriques des anions dérivant soit d'amides soit d'amines phosphorylés et ont en commun la formation concomitante d'une unité de type énamide ou énamide acyclique ou exocyclique, ces réactions s'inscrivant dans le cadre des réactions de Horner. La mise en oeuvre de techniques d'annélation de différente nature, radicalaire, carbocationique ou enfin photochimique, ont permis de compléter la construction des charpentes aromatiques polycycliques azotées. Electronic Thesis or Dissertation Text FR 2 : 77 Ko, 10 Ko https://pepite-depot.univ-lille.fr/LIBRE/Th_Num/2000/50376-2000-354-355.pdf https://pepite-depot.univ-lille.fr/RESTREINT/Th_Num/2000/50376-2000-354.pdf Hoarau Christophe 2000-01-01 Chimie organique et macromoléculaire Université Lille1 - Sciences et Technologies thesis.degree.grantor_1 026404184 Doctorat non oui Couture Axel intervenant_1 Couture Axel Université Lille1 - Sciences et Technologies ASCII PDF 78627 ASCII PDF 9999