Étude théorique d'un catalyseur d'hydrotraitement : étude du support alumine gamma et adsorption de sulfure de molybdène Catalyseur hydrotraitement Hydrodésulfuration Alumine Sulfure molybdène Adsorption Calcul ab initio Mécanique quantique Méthode couplée Méthode LSCF 541.395 Ce mémoire porte sur l'étude théorique de la surface d'alumine gamma et de l'adsorption du sulfure de molybdène. L'approche agrégat est utilisée, au niveau Hartree-Fock et de la théorie de la fonctionnelle de la densité, pour étudier l'adsorption de l'eau, du sulfure d'hydrogène et du monoxyde de carbone sur les sites aluminium et oxygène des plans (100), (110C) et (110D) de l'alumine. L'eau et le sulfure d'hydrogène se dissocient sur l'alumine alors que le monoxyde de carbone s'adsorbe moléculairement. L'étude est étendue à l'adsorption d'un système MoS2 choisi comme motif initial de la croissance d'un feuillet de sulfure de molybdène. L'interaction entre le motif MoS2 et l'alumine, de type S-Al et Mo-O, est favorisée sur les atomes d'aluminium tricoordinés et oxygène bicoordinés. Le motif MoS2 n'étant pas assez étendu pour appréhender l'effet du support sur le mode d'adsorption du feuillet de sulfure de molybdène, deux voies ont été alors envisagées: tout d'abord en augmentant la taille des agrégats d'alumine et de sulfure de molybdène puis en utilisant une méthode couplée MQ/MM. Sur les agrégats étendus d'alumine, le sulfure de molybdène modélisé par un agrégat Mo2S6H4 s'adsorbe préférentiellement sur les plans 100 et 110D. Cette situation correspond à une orientation perpendiculaire du feuillet. Le support éloigne les feuillets entre eux par rapport à la structure massique. La méthode couplée LSCF développée à Nancy est utilisée pour inclure les effets de la surface d'alumine. Cette méthode a été validée en utilisant comme références les résultats purement quantiques sur les agrégats puis a été appliquée à l'adsorption d'un motif MoS2 sur les plans de l'alumine. L'inclusion de la surface d'alumine ne modifie pas la chimie de l'adsorption mais diminue les énergies d'adsorption par rapport aux résultats sur les agrégats quantiques. Electronic Thesis or Dissertation Text FR 2 : 43 Ko, 10 Ko https://pepite-depot.univ-lille.fr/LIBRE/Th_Num/2000/50376-2000-264-265.pdf https://pepite-depot.univ-lille.fr/RESTREINT/Th_Num/2000/50376-2000-264.pdf Maresca Olivier 2000-01-01 Spectrochimie, molécules, solides, réactivité Université Lille1 - Sciences et Technologies thesis.degree.grantor_1 026404184 Doctorat non oui Allouche Alain intervenant_1 Rajzmann Michel intervenant_2 Allouche Alain Rajzmann Michel Université Lille1 - Sciences et Technologies ASCII PDF 43739 ASCII PDF 9999