Structure et réactivité d'ylures de triazolium : applications à la synthèse des dérivés isoindoliques Triazolium ylure Isoindole Structure moléculaire Réactivité Synthèse Méthode ab initio Méthode semi-empirique Méthode paramétrique 3 Modèle Austin 1 547.2 Les cycloimmonium ylures sont des composés organiques à structure zwittérionique. Ils comptent dans leur structure une liaison ylurique, N+-C-. Notre travail se place dans l'étude des composés yluriques dérivés du triazole, en tant qu'intermédiaires dans la synthèse des isoindoles. Les isoindoles sont des composés organiques à structure complexe, difficilement synthétisables. Leur synthèse, les conditions de réaction et d'autres paramètres font l'objet de ce travail. Ce travail comporte deux directions: un aspect expérimental, représenté par la partie synthèse et un aspect théorique, représenté par la modélisation moléculaire. Expérimentalement, on a mis au point une méthode de synthèse des isoindoles différemment substitués. Les composés apparus au long de la synthèse en tant qu'intermédiaires ont été classés en sels de triazolium, ylures carbanions monosubstitués, ylures carbanions disubstitués et isoindoles. Chacun de ces composés a été séparé, purifié et puis analysé par les méthodes classiques d'analyse: RMN, IR, SM, analyse élémentaire. La modélisation moléculaire, par les méthodes ab initio (HF/3-21G) ou semi-empiriques (AM1 et PM3), nous a permis d'accumuler des paramètres concernant ces composés. Ceci implique des analyses conformationnelles, calculs des barrières de rotation et l'acquisition des données structurales. Les ylures carbanions monosubstitués ont des structures planes au niveau de l'hétérocycle et du carbanion. Les deux atomes liés par liaison ylurique sont hybridés sp2. Les ylures carbanions disubstitués sont planes au niveau de l'hétérocycle et de l'atome de carbone ylurique. Les substituts liés à ce carbone ont une orientation perpendiculaire au plan de l'hétérocycle et de la liaison ylurique. Ces composés évoluent vers les isoindoles finaux par une réaction d'électrocylisation à mécanisme disrotatoire. Electronic Thesis or Dissertation Text FR 2 : 134 Ko, 10 Ko https://pepite-depot.univ-lille.fr/LIBRE/Th_Num/2000/50376-2000-418-419.pdf https://pepite-depot.univ-lille.fr/RESTREINT/Th_Num/2000/50376-2000-418.pdf Surpateanu Georgiana 2000-01-01 Instrumentation et analyses avancées Université Lille1 - Sciences et Technologies thesis.degree.grantor_1 026404184 Doctorat non oui Vergoten Gérard intervenant_1 Vergoten Gérard Université Lille1 - Sciences et Technologies ASCII PDF 137586 ASCII PDF 9999