• Langue : Français
• Discipline : Sciences des matériaux
• Identifiant : Inconnu
• Type de thèse : Doctorat
• Date de soutenance : 01/01/2004

Résumé en langue originale

Cette thèse présente la technique expérimentale de la diffraction X sur poudre appliquée à la résolution de structures cristallines. Les structures déterminées sont des phases des molécules organiques : le phénobarbital et le lactose, deux composés couramment utilisés dans l'industrie pharmaceutique. Dans une première partie, nous présentons les principes de la résolution de la structure cristalline à partir de diagrammes de diffraction X sur poudre. Nous développons ainsi successivement la théorie de la diffraction sur poudre, les montages expérimentaux, et les différentes étapes nécessaires à une résolution structurale. La seconde partie est consacrée à la résolution de la structure cristalline de deux phases du phénobarbital : les phases II et I. Ces deux phases cristallisent dans des structures assez proches entre elles : le paramètre de maille b de la phase I est environ le double de celui de la phase II (les autres paramètres étant très proches), l'empilement des molécules est assez semblable car les liaisons hydrogènes de type N-H···O lient les molécules de phénobarbital en plans (a, c), ces plans étant reliés entre eux par des interactions de Van der Waals. Dans la troisième partie, nous résolvons les structures des phases anhydre stable et anhydre hygroscopique du lactose a. La phase hygroscopique n'a pu être obtenue pure : la résolution s'en est trouvée plus délicate par la présence de la phase à monohydrate (17%). Ces deux phases anhydres cristallisent dans des mailles de paramètres proches de celle de la phase monohydrate. Les deux molécules de lactose présentes dans les deux structures sont orientées suivant l'axe b et sont situées en y ~~ 0 et 0,5. La cohésion cristalline est assurée par un réseau à 3 dimensions de liaisons hydrogènes de type O-H···O. Lors de ce travail, nous nous sommes également intéressés aux effets de taille et de déformation des cristallites. Pour les deux phases du phénobarbital, les effets de taille ont été pris anisotropes et les déformations isotropes à l'inverse des deux phases du lactose. Ces effets peuvent être reliés à la structure des phases cristallines, notamment aux directions des liaisons hydrogènes de la maille.