• Langue : Français
• Discipline : Sciences physiques
• Identifiant : Inconnu
• Type de mémoire : Habilitation à diriger des recherches
• Date de soutenance : 01/01/2004

Résumé en langue originale

Depuis les récentes études sur l'évolution des déchets nucléaires en stockage géologique, mettant en évidence l'instabilité chimique de ces déchets, dans les conditions humides et oxydantes prévues dans certains lieux de stockage proposés, avec une oxydation très rapide de l'uranium U4+ en U6+ pour donner des produits d'altération très riches en phases contenant l'ion uranyle, les matériaux à base d'ions uranyle ont fait l'objet de très nombreuses investigations, l'étude de la stabilité de ces phases étant essentielle à la compréhension de la performance à long terme de ce stockage géologique. Ainsi, la motivation première des travaux présentés dans cette HQR est la synthèse et la meilleure caractérisation structurale, thermique et électrique de nouveaux composés d'uranyle, d'oxyanions de métaux de transition et de cations monovalents, et particulièrement les vanadates, molybdates, tungstates et niobiates d'uranyle et de métaux alcalins, phases susceptibles d'être formées après altération du combustible nucléaire usé, pendant le stockage géologique. Cette étude confirme la complexité et l'intérêt de la cristallochimie des composés résultant de l'association d'ions uranyles et d'oxyanions. Cette complexité provient : des différentes coordinations possibles à la fois de l'uranium VI (octaèdre déformé, bipyramide à base pentagonale, bipyramide à base hexagonale) et du métal de l'oxyanion (tétraèdre, pyramide à base carrée octaèdre), des différentes possibilités de "polymérisation" de ces polyèdres à la fois de l'uranium (par exemple pour former des chaînes par la mise en commun d'arrêtes) et du métal de l'oxyanion (par exemple par des sommets pour former des chaînes ou des couches de types perovskite), des différentes possibiltés de connexion directe entre les polyèdres des coordinations de l'uranium et du métal de l'oxyanion.