Étude ab initio de molécules en phase gazeuse : double ionisation, spectroscopies en couches de valence et de coeur Dications Méthodes ab initio (chimie quantique) Chimie des états excités États métastables (chimie) Spectroscopie électronique Rayonnement synchrotron Ionisation 541.28 Ce travail présente une synthèse des activités de recherche effectuées pendant mon stage postdoctoral à l'Université de Liège (Belgique) et depuis ma nomination en tant que Maître de Conférences à l'Université Lille 1. La thématique générale est l'application des méthodes de la chimie quantique, essentiellement les techniques d'interactions de configurations et de perturbation, à l'étude des états électroniques excités - notamment avec un rayonnement synchroron - de molécules en phase gazeuse. Dans certains cas. la structure vibrationnelle a aussi été modélisée. Ces travaux se caractérisent par une forte interaction avec des groupes d'expérimentateurs européens (Danemark, Belgique, France, Grande-Bretagne, Serbie), en particulier dans le cadre des programmes européens "RADAM" (Radiation Damage in Biomolecular Systems) et "ElPAM" (Electron lnduced Processing At the Molecular Level). Ils s'articulent en trois thèmes : a) Structure et fragmentation de molécules doublement ionisées (dications). Les dications sont métastables avant que la répulsion coulombienne ne les dissocie. Dans les cas de C2H2 ++ et CH-3Cl++, les calculs expliquent quantitativement la présence des fragments observés, en particulier la paire C+ /CH2+ provenant d'une isomérisation préalable de C2H2++. b) Spectroscopie en couches de valence (UV et ionisation). Que ce soit pour des molécules d'intérêt atmosphérique(c-C4F8, c-C5F8) ou biologique (tétrahydrofurane, isoprène, limonène, acides gras), la taille du système ne permet pas l'usage des méthodes multiconfigurationnelles. Les seules alternatives sont la fonctionnelle de densité (TD-DFT) ou les techniques "Coupled Cluster". c) Spectroscopie en couches internes. Du fait de la nature très excitée des états à calculer, les techniques standard ne sont pas applicables. Nous avons mis au point un protocole qui permet de calculer les spectres en couche K d'atomes légers (C N, O) avec une excellente précision, y compris pour les états doublement excités. Cela nous a permis d'interpréter ou de ré-interpréter les spectres de molécules organiques telles que des dérivés du benzène (azobenzènes), des furanes, du cyclopropane et plus récemment des acides acétique et propynoïque. Nous envisageons d'appliquer cette méthode à des complexes d'actinides (par exemple UCI6²-) au seuil ls du chlore. Text Electronic Thesis or Dissertation FR application/pdf 1 : 13076508 https://pepite-depot.univ-lille.fr/LIBRE/HDR/2009/50376-2009-Duflot.pdf Duflot Denis 2009-01-01 Sciences physiques Université Lille1 - Sciences et Technologies thesis.degree.grantor_1 026404184 HDR non oui Flament Jean-Pierre ddc:540 Université Lille1 - Sciences et Technologies PDF ASCII 13076508