Titre original :

Hydroboration d’énamides catalysée au cuivre : application à la synthèse d’isoindolinones fonctionnalisées

Titre traduit :

Copper catalyzed hydroboration of enamides : application to the synthesis of functionalized isoindolinones

Mots-clés en français :
  • Isoindolinone

  • Hydroboration
  • Catalyseurs au cuivre
  • Énamides
  • Bore -- Composés organiques
  • Fonctionnalisation chimique
  • Liaisons carbone-carbone
  • Photocatalyse
  • Langue : Français
  • Discipline : Molécules et matière condensée
  • Identifiant : 2020LILUR044
  • Type de thèse : Doctorat
  • Date de soutenance : 11/12/2020

Résumé en langue originale

La chimie des composés organoborés a connu un essor considérable depuis les années 1970 et a permis de nombreuses avancées dans le domaine de la synthèse organique, de la chimie médicinale ou de la chimie des matériaux. Ces composés ont notamment été impliqués dans le développement de nouvelles réactions permettant la création de liaisons carbone-carbone ou de liaisons carbone-hétéroatome. Dans le cadre de cette thèse, nous nous proposons dans un premier temps de mettre au point l’hydroboration catalysée au cuivre d’énamides intégrantun groupement fonctionnel électro-attracteur qui nous a permis de contrôler la régiosélectivité de la réaction. Cette réaction d’hydroboration a été optimisée sur un substrat modèle puis rendue diastéréosélective grâce à l’utilisation d’un auxiliaire chiral. Cette réaction d’hydroboration régio et stéréosélective nous a permis d’accéder à toute une gamme de composés organoborés qui ont dans un second temps été engagés dans diverses réactions d’aménagement fonctionnel et de couplage. Les paramètres expérimentaux de cette réaction de couplage croisé de type Suzuki-Miyaura ont été optimisés à partir de deux familles de composés organoborés. La première voie de synthèse nous a permis la formation de liaisons carbone-carbone Csp3-Csp2 à partir d’acides boroniques sous activation thermique ou micro-onde. Dans un deuxième temps, cette réaction de couplage a été effectuée à partir de trifluoroborates via une réaction de photocatalyse. Ces diverses réactions nous ont permis d’accéder à toute une gamme d’isoindolinones hautement fonctionnalisées.

Résumé traduit

Organoboron chemistry compounds has grown considerably since the 1970s and has led to many advances in organic synthesis, medicinal chemistry and materials chemistry fields. These compounds have been particularly involved in the development of new reactions allowing the creation of carbon-carbon bonds or carbon-heteroatom bonds. In this work, we first propose to develop the copper-catalyzed hydroboration reaction of enamides integrating an electron-withdrawing group which allows us to control the regioselectivity of the reaction. This hydroboration reaction was optimized on a model substrate and then, made diastereoselective by using a chiral auxiliary. This regio and stereoselective hydroboration reaction gave us access to a whole range of organoboron compounds which were subsequently involved in various functional development and coupling reactions. The experimental parameters of this Suzuki-Miyaura-type cross-coupling reaction were optimized using two families of organoboron compounds. The first synthetic route allowed us to form carbon-carbon Csp3-Csp2 bonds from boronic acids under thermal or microwave activation. Secondly, this coupling reaction was carried out using trifluoroborates via a photocatalysis reaction. These various reactions have given us access to a whole range of highly functionalized isoindolinones.

  • Directeur(s) de thèse : Deniau, Eric - Lebrun, Stéphane
  • Laboratoire : UCCS - Unité de Catalyse et Chimie du Solide
  • École doctorale : École doctorale Sciences de la matière, du rayonnement et de l'environnement (Villeneuve d'Ascq, Nord)

AUTEUR

  • Dedours, Tiphaine
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