Note ABES Development and application of through-bond and through-space correlation NMR experiments between spin-1/2 and quadrupolar nuclei in crystalline and amorphous solids Développement et applications d’expériences RMN de corrélation, à travers les liaisons et l’espace, entre noyaux de spin-1/2 et quadripolaires dans les solides cristallins et amorphes Corrélations hétéronucléaires 543.66 Composés inorganiques Structure Verres de chalcogénures Phosphates alumineux Spectroscopie de la résonance magnétique nucléaire Interaction magnétique dipôle-dipôle Interactions quadripolaires Ce travail de thèse porte sur le développement d’expériences de RMN des solides de corrélation à travers les liaisons ou l’espace impliquant des noyaux quadripolaires de spin demi-entier. Ces expériences visent à caractériser la structure à l’échelle atomique dans les matériaux inorganiques. Cette thèse comprend deux parties.Premièrement, nous introduisons des expériences 2D de corrélation entre les noyaux 71Ga et 77Se. Ces corrélations sont réalisées à l’aide de séquences d’impulsions de type (i) J-RINEPT et (ii) HMQC avec transfert à travers les liaisons ou l’espace (J- or D-HMQC). Ces méthodes ont été appliquées pour étudier les cristaux de β -Ga2Se3 et le verre 0.2Ga2Se3-0.8GeSe2. Nous avons également enregistré à haut champ un spectre 2D 71Ga haute-résolution du β -Ga2Se3.Deuxièmement, nous avons introduit des nouvelles séquences basées sur la détection indirecte pour corréler des noyaux quadripolaires et de spin ½, autres que 1H and 19F. Ces séquences utilisent des recouplages basés sur la symétrie RNnν avec encodage γ qui réintroduisent la composante spatiale |m| = 1 du couplage dipolaire hétéronucléaire. Ces recouplages sont appliqués au noyau détecté de façon indirecte dans la séquence D-HMQC ou à l’isotope détecté de façon directe dans une nouvelle séquence baptisée corrélation hétéronucléaire via tous les quantums. Les performances de cette séquence sont comparées à celle de l’expérience D-HMQC existante utilisant un recouplage R3 ou SFAM en utilisant des simulations SIMPSON et des expériences RMN, incluant des corrélations hétéronucléaires 13C-15N pour la glycine et 31P-27Al sur la VPI-5 et Na7(AlP2O7)4PO4. My PhD thesis focuses on the development of the through-bond and through-space correlation solid-state NMR experiments involving half-integer quadrupolar nuclei in order to characterize atomic-level structure of inorganic materials. This thesis consists of two part.First, we introduce 2D 71Ga-77Se through-bond and through-space correlation experiments. Such correlations are achieved using (i) the J-RINEPT method with 71Ga excitation and 77Se detection, as well as (ii) the J- or D-HMQC schemes with 71Ga excitation and detection. These methods are applied to the crystalline β-Ga2Se3 and the 0.2Ga2Se3-0.8GeSe2 glass. We also report 2D 71Ga STMAS spectrum of β-Ga2Se3 using QCPMG detection at high magnetic field, high Magic-Angle Spinning frequency, and high RF-field.Second, we introduce novel sequences using indirect detection to correlate quadrupolar nuclei and spin-1/2 isotopes, other than 1H and 19F. These sequences use γ-encoded symmetry-based RNnν schemes that reintroduce the space component |m| = 1 of the heteronuclear dipolar coupling. These schemes can be applied to the indirectly detected spin in Dipolar-mediated Heteronuclear Multiple-Quantum Correlation (D-HMQC) sequence or to the detected isotope in a novel sequence, named Dipolar-mediated Heteronuclear Universal-Quantum Correlation (D-HUQC). The performance of the sequences have been compared to conventional D-HMQC with R3 or SFAM recoupling via SIMPSON simulations and NMR experiments, including 13C-15N heteronuclear correlation on glycine and 31P-27Al ones on VPI-5 and Na7(AlP2O7)4PO4. Electronic Thesis or Dissertation Text en PDF 5437552 text/html https://pepite-depot.univ-lille.fr/LIBRE/EDSMRE/2017/50376-2017-Nagashima.pdf https://theses.fr/2017LIL10099/abes Nagashima Hiroki Nagashima 1984-08-22 JP 223684880 https://theses.fr/2017LIL10099 2017LIL10099 https://doi.org/10.70675/7778d6d8z6895z4d59za541zadf9d5bd6bb5 2017-11-07 Molécules et Matière Condensée Lille 1 026404184 Doctorat Docteur es non oui Lafon Olivier MADS_DIRECTEUR_DE_THESE_1 110020189 Mear François MADS_DIRECTEUR_DE_THESE_2 103480234 Pourpoint Frédérique MADS_DIRECTEUR_DE_THESE_3 145015165 École doctorale Sciences de la matière, du rayonnement et de l'environnement (Lille ; 1992-....) MADS_ECOLE_DOCTORALE_1 148937330 UCCS - Unité de Catalyse et Chimie du Solide MADS_PARTENAIRE_DE_RECHERCHE_1 161608809 ddc:540 Lafon Olivier Mear François Pourpoint Frédérique École doctorale Sciences de la matière, du rayonnement et de l'environnement (Villeneuve d'Ascq, Nord) Unité de catalyse et chimie du solide (UCCS) PDF 5437552