Note ABES Siccatifs éco-conçus et siccativation des agro-résines Eco-designed driers for the chemical drying of bio-based alkyd resins Siccatifs Hydroperoxydes -- Décomposition 668.1 Peinture (produit chimique) Séchage Oxydation Résines alkydes Cobalt Produits de remplacement Acides gras Oxydation Produits biosourcés Le séchage chimique d’une peinture alkyde par autoxydation, est accéléré par l’emploi d’additifs, encore appelés siccatifs. Les sels de cobalt ont longtemps été utilisés de par leurs bonnes performances, mais sont suspectés d’être composés cancérigènes. Plusieurs outils ont été utilisés pour évaluer de nouvelles alternatives à l’utilisation du cobalt, à savoir par oxydation à l’aide de deux réacteurs, l’IRTF-ATR, la DSC, l’HPLC pour le suivi de décomposition des hydroperoxydes, etc. Des tests applicatifs tels que les temps de séchage et prises de dureté ont été menées sur des peintures pétro- et biosourcées. La première approche a été d’évaluer des esters méthyliques d’acides gras aux compositions différentes, sur leur autoxydation et d’y appliquer un modèle cinétique associé. L’augmentation du nombre d’insaturations et du nombre d’hydrogènes bis-allyliques est associée à la hausse des constantes de vitesse et à la baisse des temps d’oxydation. Une série de siccatifs primaires et secondaires a été testée sur l’oxydation et la décomposition des hydroperoxydes, où seuls les siccatifs primaires ont montré une activité catalytique sur les deux étapes. Par la suite, les nouvelles vois alternatives élaborées se sont axées sur des complexes à base de fer et de manganèse, sur des systèmes pro-oxydants, ou encore sur des molécules facilement oxydables tels que les thiols, les organoboranes, les terpènes, etc. Un complexe de Fe(III) s’est distingué par ses performances sur l’oxydation et la décomposition des hydroperoxydes mais aussi par ses capacités de séchage des peintures sans générer des problèmes de jaunissement ou de brillance. Coatings are complex mixtures of solvents, binders, pigments, fillers and additives which provide decorative, optical and protective properties. To speed the drying of alkyd paint, which is governed by autoxidation, the use of additives called driers is needed. Cobalt salts have long been used due to their good performance, but they are suspected of being carcinogenic compounds. Several tools were used to evaluate new alternatives to the use of the cobalt, ie oxidation in reactors, ATR-FTIR, DSC, HPLC for the hydroperoxides decomposition, etc. Applicative tests such as drying time and hardness were conducted on petroleum and bio-based alkyd paint formulations. The first approach was to evaluate fatty acid methyl esters from various plant sources with different compositions on their autoxidation and to apply an associated kinetic model. Increasing the number of double bonds and the number of bis-allylic hydrogen is associated with the rise of the rate constants and the decrease of oxidation times. A series of primary and secondary driers was tested in the oxidation and the decomposition of hydroperoxides, where only primary driers have shown catalytic activity on these two stages. Subsequently, new alternatives were developed based on iron and manganese complexes, on pro-oxidant systems or on readily oxidizable molecules such as thiols, organoboranes, terpenes, etc. An iron(III) complex was distinguished by its performance on the oxidation and decomposition of hydroperoxides but also by its drying capacity without generating yellowing or loss of gloss. Electronic Thesis or Dissertation Text fr PDF 6656466 application/pdf https://pepite-depot.univ-lille.fr/ToutIDP/EDSMRE/2016/50376-2016-Dubrulle.pdf Dubrulle Laura Dubrulle 1990-12-04 FR 197226582 https://theses.fr/2016LIL10088 2016LIL10088 https://doi.org/10.70675/a616dc26z2a61z475aza77azd2108d0fb940 2016-10-14 Molécules et matière condensée Lille 1 026404184 Doctorat Docteur es non oui Nardello-Rataj Véronique MADS_DIRECTEUR_DE_THESE_1 061437980 Lebeuf Raphaël MADS_DIRECTEUR_DE_THESE_2 152483675 Fressancourt-Collinet Marion MADS_MEMBRE_DU_JURY_1 17148388X École doctorale Sciences de la matière, du rayonnement et de l'environnement (Lille ; 1992-....) MADS_ECOLE_DOCTORALE_1 148937330 UCCS - Unité de Catalyse et Chimie du Solide MADS_PARTENAIRE_DE_RECHERCHE_1 161608809 Institut franc?ais des mate?riaux agro-source?s MADS_PARTENAIRE_DE_RECHERCHE_2 197316573 ddc:660 Nardello-Rataj Véronique Lebeuf Raphaël Fressancourt-Collinet Marion École doctorale Sciences de la matière, du rayonnement et de l'environnement (Villeneuve d'Ascq, Nord) Unité de catalyse et chimie du solide (UCCS) Institut franc?ais des mate?riaux agro-source?s PDF 6656466