Note ABES Développement de nouvelles méthodes de RMN des solides : nouvelles séquences d’impulsion pour les expériences de corrélation hétéronucléaires et traitement par covariance des expériences homonucléaires New pulse sequences for heteronuclear experiments and covariance for homonuclear experiments in Solid-State NMR Rotation à l'angle magique 543.66 Spectroscopie de la résonance magnétique nucléaire Solides -- Spectres Échantillonnage Interactions quadripolaires Analyse de covariance Impulsions électromagnétiques Structure moléculaire Mon travail de thèse a porté sur le développement de nouvelles méthodes de Résonance Magnétique Nucléaire pour l’étude des solides. Les méthodes développées sont compatibles avec des champs magnétiques élevés et une rotation rapide de l’échantillon autour de l’angle magique. Nous avons notamment développé une nouvelle méthode pour observer les proximités hétéronucléaires dans les solides. Cette méthode, baptisée PT-HMQC, consiste à manipuler les populations des transitions satellites des noyaux quadripolaires pendant les temps de défocalisation et de refocalisation. Cette manipulation permet d’accélérer le transfert de cohérence hétéronucléaire et ainsi d’augmenter la sensibilité des méthodes HMQC permettant l’observation indirecte d’isotope quadripolaire. Pour manipuler les transitions satellite, nous avons introduit de nouvelles impulsions radiofréquence modulées en amplitude et en fréquence. Ces impulsions, qui réalisent un quadruple balayage en fréquence, sont plus robustes dans le cas d’échantillon contenant des sites soumis à des interactions quadripolaires différentes. Nous avons aussi introduit une nouvelle méthode pour l’acquisition et le traitement des expériences RMN bidimensionnelles. Nous avons montré que la covariance permet de traiter des expériences enregistrées avec une acquisition continue non-uniforme. Ces méthodes permettent de réduire le temps d’expérience et d’améliorer la sensibilité sans affecter la résolution. This thesis focus on the development of novel Solid-State Nuclear Magnetic Resonance (SS-NMR) methods. The proposed methods are compatible with high magnetic fields and fast MAS. Main achievements comprise :(1) the new pulse sequence (PT-HMQC) for heteronucler experiments. The major limitation of HMQC experiments is their lack of sensitivity, especially involving quadrupolar nuclei with short T2 values. We propose a simple and robust strategy by manipulating the populations of the satellite transitions (ST) during the mixing time, to accelerate the rate of coherence transfer, and enhance the sensitivity of J-HMQC experiments with indirect detection of the quadrupolar nucleus. With the introduction of new shape pulses (quadruple sweeps pulses), we find the best method, PT-J-HMQC with QFS (Quadruple Frequency Sweep), which is more robust to samples with different sites with different CQ value.(2) the new data processing methods for homonuclear experiments. We combine covariance (COV2D) spectroscopy with non-uniform continuous acquisition (NUCA) scheme, such as linear profile (Lk) and Gaussian profile (Gk). Furthermore, we add various sampling schemes, such as NUS (non-uniform sampling) and CUO (t1 cut-off). We find that covariance treatment, combined with the CUO sampling and Gaussian accumulation profile provides better gain in experimental time, better S/N, without loss of resolution. Electronic Thesis or Dissertation Text en PDF 8279179 application/pdf https://pepite-depot.univ-lille.fr/LIBRE/EDSMRE/2015/50376-2015-Li.pdf https://theses.fr/2015LIL10065/abes Li Yixuan Li 1988-01-12 CN 189489790 https://theses.fr/2015LIL10065 2015LIL10065 https://doi.org/10.70675/4309c3b9z9248z4e51zbbb4z46c04c222629 2015-08-22 Molécules et matière condensée Lille 1 026404184 East China normal university (Shanghai) MADS_ETABLISSEMENT_DE_COTUTELLE_1 12826165X Doctorat Docteur es non oui Lafon Olivier MADS_DIRECTEUR_DE_THESE_1 110020189 Amoureux Jean-Paul MADS_DIRECTEUR_DE_THESE_2 114353778 Chen Qun MADS_DIRECTEUR_DE_THESE_3 18948912X Hu Bingwen MADS_DIRECTEUR_DE_THESE_4 142338907 École doctorale Sciences de la matière, du rayonnement et de l'environnement (Lille ; 1992-....) MADS_ECOLE_DOCTORALE_1 148937330 UCCS - Unité de Catalyse et Chimie du Solide MADS_PARTENAIRE_DE_RECHERCHE_1 161608809 ddc:540 East China normal university (Shanghai) Lafon Olivier Amoureux Jean-Paul Chen Qun Hu Bingwen École doctorale Sciences de la matière, du rayonnement et de l'environnement (Villeneuve d'Ascq, Nord) Unité de catalyse et chimie du solide (UCCS) PDF 8279179