Note ABES Immobilisation of metathesis catalysts on mesoporous materials for the conversion of bio sourced fatty compounds Immobilisation de catalyseurs de métathèse dans des matériaux mésoporeux pour la conversion de composés gras biosourcés Matériaux mésoporeux 541.395 Catalyse hétérogène Alcènes Métathèse (chimie) Catalyseurs à base de métaux du groupe du platine Recyclage Ruthénium -- Composés Silicates d'aluminium Biomasse -- Conversion Acides gras insaturés Dérivés Alors que les ressources fossiles décroissent, le concept de bio-raffinerie est une approche très attrayante pour la production de produits chimiques à partir de ressources renouvelables. Dans ce contexte, les dérivés d’acides gras insaturés, obtenus par hydrolyse de triglycérides issus de végétaux, sont une catégorie importante de substrats. Leur conversion en composés à haute valeur ajoutée est un objectif majeur qui peut être atteint grâce à la catalyse, et plus particulièrement grâce à la métathèse des alcènes. De plus, dans un esprit de meilleure séparation entre produits et catalyseurs, et pour des questions de recyclage, l’emploi de catalyseurs hétérogènes est de grand intérêt. L’hétérogénéisation de catalyseurs commerciaux à base de ruthénium a été entreprise. Les matériaux hybrides ont été préparés en deux étapes: après une cationisation à l’aide de sels d’argent, les espèces organométalliques ont été immobilisées par échange ionique dans les aluminosilicates mésoporeuses de type MCM-41. Ces nouveaux catalyseurs ont été caractérisés par RMN du solide, IR, DRX, BET, analyse élémentaire et ATG. Ils ont été employés avec succès dans différentes réactions de métathèse impliquant le substrat-type, l’oléate de méthyle. Les réactions étudiées sont l’homométathèse, l’éthénolyse et la métathèse croisée avec des oléfines fonctionnalisées issues des acides acrylique et crotonique. Bien que le recyclage n’ait pas été couronné de succès, les catalyseurs supportés permettent de réaliser toutes ces réactions, ce qui représente dans certains cas le premier exemple de telles transformations par catalyse hétérogène avec des activités et sélectivités élevées. As fossil resources constantly decrease, the concept of bio-refinery is a most attractive approach to generate chemicals from renewable resources. In this context, unsaturated fatty acids derived from the hydrolysis of crops extracted-triglycerides are a major class of substrates. These must be converted to high added-value derivatives: catalytic transformations can play a key role in this, by converting such compounds into other functionalized derivatives. A most attractive reaction to meet this challenge is olefin metathesis. Based on product/catalyst separation and catalyst recycling issues, use of heterogeneous catalysts is of high interest.We thus prepared heterogenized commercial ruthenium catalysts. The hybrid materials were prepared in a two-step procedure: after silver salt-mediated cationization, the organometallic species were immobilized by ion exchange on mesoporous aluminosilicates of the MCM-41 family. The novel catalysts were characterized by solid-state NMR, IR, XRD, BET, elemental analysis and TGA. They were successfully applied in several metathesis reactions involving the archetypic methyl oleate, a C18 unsaturated ester, with different grades of purity. The probed reactions were self-metathesis, ethenolysis and cross-metathesis with functionalized olefins derived from acrylic and crotonic acids. Though recycling was not completely successful, the supported catalysts were able to efficiently catalyze all these transformations, providing in some instances the first heterogeneously examples of such reactions with high activity and selectivity. Electronic Thesis or Dissertation Text en PDF 2158605 text/html https://pepite-depot.univ-lille.fr/ToutIDP/EDSMRE/2012/50376-2012-Fredel.pdf Matzen-Fredel Anna Fredel 1985-03-28 DE 171819616 https://theses.fr/2012LIL10174 2012LIL10174 https://doi.org/10.70675/f2b97a0dz674dz4998zb705z405f9ab71bd1 2012-12-20 Molécules et matière condensée Lille 1 026404184 Rheinisch-westfälische technische Hochschule (Aix-la-Chapelle, Allemagne) MADS_ETABLISSEMENT_DE_COTUTELLE_1 074130323 Doctorat Docteur es non oui Gauvin Régis MADS_DIRECTEUR_DE_THESE_1 144410737 Hölderich Wolfgang F. MADS_DIRECTEUR_DE_THESE_2 166789658 École doctorale Sciences de la matière, du rayonnement et de l'environnement (Lille ; 1992-....) MADS_ECOLE_DOCTORALE_1 148937330 UCCS - Unité de Catalyse et Chimie du Solide MADS_PARTENAIRE_DE_RECHERCHE_1 161608809 ddc:540 Rheinisch-westfälische technische Hochschule (Aix-la-Chapelle, Allemagne) Gauvin Régis Hölderich Wolfgang École doctorale Sciences de la matière, du rayonnement et de l'environnement (Villeneuve d'Ascq) Unité de catalyse et chimie du solide (UCCS) PDF 2158605