Note ABES Genèse d’une acidité modérée au sein des catalyseurs destinés au prétraitement des procédés de craquage catalytique (FCC) et d’hydrocraquage (HCK) Genesis of moderate acidity in catalysts for pretreatment of Fluid Catalytic Cracking (FCC) and Hydrocracking (HCK) processes Acidité modérée 665.533 Hydrotraitement Catalyseurs d'hydrotraitement Hydrogénation Isomérisation Polyoxométallates L’utilisation de procédés de conversion comme le craquage catalytique (FCC) et l’hydrocraquage (HCK), permettant de maximiser la production de coupes légères, est indispensable. Les charges à convertir contiennent une quantité importante de soufre et d’azote et doivent être prétraitées, c’est-à-dire hydrotraitées, afin de diminuer la teneur en soufre et en produits azotés pour éviter l’empoisonnement des catalyseurs acides des procédés de FCC et HCK. Les catalyseurs actuellement utilisés possèdent uniquement une fonction hydro-deshydrogénante amenée par les sulfures métalliques. Ce travail propose d’introduire une acidité modérée dans des catalyseurs de prétraitement de type NiW supportés sur alumine. L’acidité modérée peut promouvoir l’isomérisation des composés soufrés réfractaires (comme le 4,6-DMDBT) en facilitant ainsi leur hydrodésulfuration. Pour l’HDN, les sites acides peuvent faciliter la coupure des liaisons C– N, sur des molécules totalement ou partiellement hydrogénées. Cette acidité est introduite par le biais du niobium, du silicium et du bore. Pour contrôler la dispersion des sites acides au voisinage des sites hydro-déshydrogénants, les éléments Nb/Si/B et W sont initialement introduits au sein de la même entité moléculaire de type hétéropolyanion. Plusieurs HPA contenant le niobium, le silicium, le bore et le tungstène ont été synthétisés et caractérisés. Les catalyseurs sont préparés par imprégnation avec des solutions des précurseurs et caractérisés à l’état oxyde et sulfure. Les catalyseurs ont été testés en hydrogénation du toluène en présence de soufre (sans et avec aniline) et en isomérisation du cyclohexane et comparés avec des catalyseurs de référence préparés avec des précurseurs conventionnels. Les catalyseurs, promus par le nickel, préparés à partir d’acides silicotungstique ou borotungstique se sont révélés performants en isomérisation tout en maintenant une activité hydrogénante élevée ; l’utilisation d’HPA a également permis une dispersion homogène des sites acides et hydrogénants ce qui en fait de bons candidats pour l’HDS et HDN de molécules réfractaires, et donc des potentiels catalyseurs de prétraitement. The use of conversion processes such as catalytic cracking (FCC) and hydrocracking (HCK) is essential for maximizing the production of light petroleum fractions. The feeds, containing significant amount of sulfur and nitrogen, and must be pretreated, that is to say hydrotreated, in order to reduce the content of sulfur and nitrogen compounds and avoid poisoning of the acid catalysts used in FCC and HCK. The catalysts currently used have only one hydro-dehydrogenating function introduced by metal sulfides.This work proposes to introduce a moderate acidity in NiW supported on alumina pretreatment catalysts. The moderate acidity can promote the isomerization of refractory sulfur compounds (such as 4,6-DMDBT) thereby facilitating their hydrodesulfurization. For HDN the acid sites can facilitate the cleavage of the C-N, on molecules completely or partially hydrogenated. This acidity is introduced through the niobium, silicon and boron. To control the dispersion of the acid sites in the vicinity of the site hydro-dehydrogenating, the elements Nb/Si/B and W initially introduced within the same heteropolyanionic molecular entity.Several heteropolycompounds containing niobium, silicon, boron and tungsten have been synthesized and characterized. The catalysts were prepared by impregnation with solutions of precursors and characterized in the oxide and sulfided state. The catalysts were tested in the hydrogenation of toluene in the presence of sulfur (with and without aniline) and isomerization of cyclohexane and compared with reference catalysts prepared with conventional precursors. Catalysts promoted by nickel, prepared from silicotungstic or borotungstic acids, were efficient in isomerization while maintaining a high hydrogenating activity; furthermore the use of HPA let a homogeneous dispersion of the acid sites and hydrogenating sites making HPA-based catalysts good candidates for HDS and HDN of refractory molecules, and therefore potential pretreatment catalysts. Electronic Thesis or Dissertation Text fr PDF 9190047 https://pepite-depot.univ-lille.fr/LIBRE/EDSMRE/2012/50376-2012-Bouadjadja.pdf https://theses.fr/2012LIL10140/abes Bouadjadja-Rohan Karolina Rohan 1984-12-14 PL 169280667 https://theses.fr/2012LIL10140 2012LIL10140 https://doi.org/10.70675/1364b560z2bf8z40f4za913z571d6beda049 2012-11-30 Molécules et Matière Condensée Lille 1 026404184 Doctorat Docteur es non oui Lamonier Carole MADS_DIRECTEUR_DE_THESE_1 121417565 Bonduelle-Skrzypczak Audrey MADS_DIRECTEUR_DE_THESE_2 099746131 Hugon Antoine MADS_DIRECTEUR_DE_THESE_3 136232477 École doctorale Sciences de la matière, du rayonnement et de l'environnement (Lille ; 1992-....) MADS_ECOLE_DOCTORALE_1 148937330 UCCS - Unité de Catalyse et Chimie du Solide MADS_PARTENAIRE_DE_RECHERCHE_1 161608809 Institut français du pétrole Énergies nouvelles (Rueil-Malmaison, Hauts-de-Seine) MADS_PARTENAIRE_DE_RECHERCHE_2 027769763 ddc:660 Lamonier Carole Skrzypczak-Bonduelle Audrey Hugon Antoine École doctorale Sciences de la matière, du rayonnement et de l'environnement (Villeneuve d'Ascq, Nord) Unité de catalyse et chimie du solide (UCCS) Institut français du pétrole Énergies nouvelles PDF 9190047