Note ABES Synthèse et caractérisation structurale de composés oxalate à base d’actinides Synthesis and structural characterization of actinide oxalate compounds Co-précipitation oxalique 546.42 Oxalates Actinides Composés Éléments transuraniens -- Composés Monocristaux Croissance cristalline Structure cristalline (solides) L’acide oxalique est un ligand mis en avant pour la récupération quantitative des actinides séparés des produits de fission. En particulier, la co-précipitation oxalique facilite l’incorporation des actinides mineurs dans des matériaux céramique dédiés à leur transmutation grâce à la formation contrôlée de composés oxalate mixtes, précurseurs des solutions solides oxyde souhaitées. Les méthodes de croissance cristalline existantes n’étant pas adaptables à la chimie du système actinide-oxalate et aux conditions de manipulation en boîte-à-gants, plusieurs méthodes de synthèse originales ont été conçues puis développées sur les lanthanides et les actinides légers (uranium, thorium). Quatre méthodes originales, basées sur des stratégies de mise en contact lente des réactifs, ont ainsi été optimisées. Après développement sur les simulants, elles ont été adaptées aux spécificités (notamment redox) des actinides plus lourds tels le plutonium ou l’américium. Elles ont permis la synthèse de nombreux monocristaux d’oxalates d’actinide et d’oxalates mixtes An1(IV)-An2(III) mais aussi An1(IV)-An2(IV). Finalement, les premières caractérisations structurales poussées de ces composés par DRX sur monocristal, EXAFS ou micro-RAMAN permettent d’acquérir des informations structurales indispensables à l’enrichissement de la base de données structurales relativement pauvre concernant les oxalates d’actinides. Cette dernière est pourtant indispensable à une meilleure compréhension des futurs cycles du combustible actuellement à l’étude. Oxalic acid is a well-known reagent to recover actinides thanks to the very low solubility of An(IV) and An(III) oxalate compounds in acidic solution. Therefore, considering mixed-oxide fuel or considering minor actinides incorporation in ceramic fuel materials for transmutation, oxalic co-conversion is convenient to synthesize mixed oxalate compounds, precursors of oxide solid solutions. As the existing oxalate single crystal syntheses are not adaptable to the actinide-oxalate chemistry or to their manipulation constrains in gloves box, several original crystal growth methods were developed. They were first validate and optimized on lanthanides and uranium before the application to transuranium elements. The advanced investigations allow to better understand the syntheses and to define optimized chemical conditions to promote crystal growth. These new crystal growth methods were then applied to a large number of mixed An1(IV)-An2(III) or An1(IV)-An2(IV) systems and lead to the formation of the first original mixed An1(IV)-An2(III) and An1(IV)-An2(IV) oxalate single crystals. Finally thanks to the first thorough structural characterizations of these compounds, single crystal X-ray diffraction, EXAFS or micro-RAMAN, the particularly weak oxalate-actinide compounds structural database is enriched, which is essential for future studied nuclear fuel cycles. Electronic Thesis or Dissertation Text fr PDF 11934712 text/html https://pepite-depot.univ-lille.fr/ToutIDP/EDSMRE/2011/50376-2011-Tamain.pdf Tamain Christelle Tamain 1985-03-25 FR 161541755 https://theses.fr/2011LIL10143 2011LIL10143 https://doi.org/10.70675/3ce2a850zfe22z4481za11czc15c4458a8f6 2011-12-15 Molécules et Matière Condensée Lille 1 026404184 Doctorat Docteur es non oui Abraham Francis MADS_DIRECTEUR_DE_THESE_1 079088996 Grandjean Stéphane MADS_DIRECTEUR_DE_THESE_2 161541429 École doctorale Sciences de la matière, du rayonnement et de l'environnement (Lille ; 1992-....) MADS_ECOLE_DOCTORALE_1 148937330 Centre d'études nucléaires de la Vallée du Rhône MADS_PARTENAIRE_DE_RECHERCHE_1 02973889X ddc:540 Abraham Francis Grandjean Stéphane École doctorale Sciences de la matière, du rayonnement et de l'environnement (Villeneuve d'Ascq) Commissariat à l'énergie atomique et aux énergies alternatives (CEA) ASCII PDF 11934712