Note ABES Synthèse de nouveaux ligands chiraux à partir de terpènes et applications en transfert d'hydrogène asymétrique Synthesis of new chiral ligands from terpenes and applications in asymmetric hydrogen transfer Ligands chiraux Aminooximes Transfert d'hydrogène Terpènes Catalyse asymétrique Métaux de transition -- Complexes Ruthénium Amino-alcools Les terpènes représentent plus de 80% des essences naturelles du Maroc, sont de faible coût et très abondants dans la nature, et existent sous forme optiquement pure. Ces composés, de par leur structure qui se prête facilement à des réactions de fonctionnalisations, comportent un ou plusieurs centres de chiralité qui les placent en première ligne comme précurseurs potentiels de coordinats optiquement actifs. Nous nous sommes intéressés à la synthèse de nouveaux ligands chiraux a partir de terpènes naturels. En particulier, nous avons préparé des aminoalcools, diimino et diaminodiols à partir de d’α-pinène, et des α-aminooximes, leurs éthers ainsi que leurs diamines correspondantes à partir du limonène. Ces nouveaux coordinats chiraux ont ensuite été appliqués en catalyse asymétrique de transfert d’hydrogène sur des cétones aromatiques sur des complexes à base de métaux de transition, en particulier le ruthénium, et en présence de l’isopropanol comme source d’hydrogène. Ces ligands en comparaison avec la littérature s’avèrent performants en termes d’activité et sont à même d’induire une bonne énantiosélectivité (des excès énantiomériques de l’ordre de 80% ont été obtenu sur certains substrats). Une étude plus approfondie du mécanisme réactionnel a été réalisée avec les ligands α-aminooximes, dont ce travail présente la première application en catalyse asymétrique. Terpenes represent more than 80% of natural oils of Morocco, are of moderate cost and very plentiful in nature. These compounds are prone to be readily functionalized, and as their backbone includes one or more chiral centers, they are therefore potential precursors for the synthesis of chiral ligands without separation of the enantiomers. In this work, we have been interested in the synthesis of novel chiral ligands from natural terpenes. In particular, we have prepared amino alcohols, diimino and diaminodiols from α-pinene, and α-aminooximes, their ethers and their corresponding diamines from limonene. These new ligands were applied in asymmetric catalysis of hydrogen transfer of aromatic ketones with complexes based on transition metals, particularly ruthenium, in the presence of isopropanol as hydrogen source. These ligands in comparison with the literature prove to be efficient in terms of activity and are shown to induce medium to good enantioselectivities (enantiomeric excesses up to 80% have been obtained on some substrates). Further study on the reaction mechanism have been carried out specifically with the α-aminooximes ligands, as this work is presenting the first application of this new series of ligands in asymmetric catalysis. Electronic Thesis or Dissertation Text fr en PDF 3687620 https://pepite-depot.univ-lille.fr/LIBRE/EDSMRE/2011/50376-2011-Ibn-El-Alami.pdf https://theses.fr/2011LIL10062/abes Synthesis of chiral bifunctional ligands based on α-pinene and their use in ruthenium catalyzed asymmetric transfer hydrogenation Ibn Elalami Mohammed Samir Dahdouh, Abdel Aziz Ibn Mansour, Ahmed El Amrami, Mohammed Amin Suisse, Isabelle Mortreux, André Agbossou-Niedercorn, Francine Comptes rendus de l'Académie des sciences. Chimie fr 2009 Text Synthesis of α-amino-oxime ligands based on optically pure limonene : their use as chiral ligands in ruthenium catalyzed asymmetric transfer hydrogenation Ibn Elalami Mohammed Samir El Amrami, Mohammed Amin Dahdouh, Abdel Aziz Ibn Mansour, Ahmed Roussel, Pascal Suisse, Isabelle Mortreux, André Text Ibn El Alami Mohammed Samir Ibn El Alami 1978-10-05 MA 158332024 https://theses.fr/2011LIL10062 2011LIL10062 https://doi.org/10.70675/4148bb72z1abez4d13z9977z419a449c4f8a 2011-07-20 Molécules et matière condensée Lille 1 026404184 Université Abdelmalek Essaâdi (Tétouan, Maroc) MADS_ETABLISSEMENT_DE_COTUTELLE_1 035167424 Doctorat Docteur es oui oui Mortreux André MADS_DIRECTEUR_DE_THESE_1 083404856 El Amrani Mohamed Amine MADS_DIRECTEUR_DE_THESE_2 143788167 Suisse Isabelle MADS_DIRECTEUR_DE_THESE_3 121856313 École doctorale Sciences de la matière, du rayonnement et de l'environnement (Lille ; 1992-....) MADS_ECOLE_DOCTORALE_1 148937330 ddc:540 Université Abdelmalek Essaâdi (Tétouan, Maroc) Mortreux André El Amrani Mohamed El Amin Suisse Isabelle École doctorale Sciences de la matière, du rayonnement et de l'environnement (Villeneuve d'Ascq, Nord) PDF 3687620