• Langue : Français
• Discipline : Chimie organique et macromoléculaire
• Identifiant : 2010LIL10071
• Type de thèse : Doctorat
• Date de soutenance : 20/09/2010

Résumé en langue originale

De nouveaux complexes alkyle d’aluminium originaux comportant des ligands chiraux potentiellement tridentates hautement modulables de type phénolato-imino-sulfonamide (PISA) ont été synthétisés et caractérisés.D’autre part, dans une optique de développement de procédés plus propres, de nouveaux matériaux hybrides ont été préparés par immobilisation sur silice de complexes d’aluminium, d’ytterbium et de zinc sur silice. Ces complexes chiraux moléculaires et supportés ont été utilisés en silylcyanation énantioselective des aldéhydes et des cétones en présence d’une base de Lewis. D’excellentes conversions et sélectivités ont été obtenues pour une large gamme de substrats.Les aspects mécanistiques de ces systèmes catalytiques bifonctionnels ont également été abordés.

Résumé traduit

New alkyl aluminium complexes supported by potentially tridentate, highly tunable chiral ligands of the phenolato-imino-sulfonamide type (PISA) were synthesized and characterized.In the view of developping cleaner chemical processes, new hybrid materials were prepared by immobilization of aluminum, ytterbium and zinc complexes onto silica.These molecular and supported species have been used in enantioselective silylcyanation of aldehydes and ketones in the presence of a Lewis base. Excellent conversions and selectivities were achieved for a broad scope of substrates.Mecanistic aspects of this type of bifunctional catalytic systems have also been studied.