Titre original :

Hydroacylation carbonylante d'alcynes : nouvelle voie d'accès à des cétones alpha, béta-insaturées

Titre traduit :

Carbonylative hydroacylation on alkynes : a new access to alpha, beta-unsatured ketones

Mots-clés en français :
  • Hydroacylation
  • Acides boroniques
  • RMN sous pression

  • Catalyse homogène
  • Carbonylation
  • Réactions d'addition
  • Catalyseurs au rhodium
  • Alcynes
  • Cétones
  • Furanes
  • Monoxyde de carbone
  • Langue : Français
  • Discipline : Chimie organique et macromoléculaire
  • Identifiant : 2008LIL10113
  • Type de thèse : Doctorat
  • Date de soutenance : 12-11-2008

Résumé en langue originale

Du fait de leur difonctionnalités et, donc, de par leur réactivité particulière, les cétones alpha,beta-insaturées interviennent dans de nombreux schémas de synthèse de molécules complexes et le développement de nouvelles voies pour leur préparation est donc d'une grande importance. Ce travail consiste à développer la réaction d'hydroacylation carbonylante d'alcynes pour la synthèse d'énones. L'optimisation et le développement de ce système en utilisant les alcynes tenninaux simples a permis d'obtenir divers énones avec de bons résultats. De plus, l'application de la réaction à des alcynes particuliers, notmmnent les alcools propargyliques, a permis l'accès à des furanes. L'étude du mécanisme de la réaction a aussi été entrepris avec l'utilisation d'outils analytiques et, plus particulièrement, la RMN sous pression de monoxyde de carbone. Cette étude a permis de recueillir des informations quant au cycle catalytique engagé dans cette transformation.

Résumé traduit

By their difonctionnality and, then, by their special reactivity, alpha,beta-unsaturated ketones are involved in numerous synthesis to access complexe molecules. The development of new pathways for their fonnation is a major field of research interest. This work deals with the application of carbonyaltive hydroacylation reaction on terminal akynes for enones synthesis. After an optimisation step and the development of this system, we were able to obtain different enones in good yield and selectivities. ln addition, the use of propargyl alcohols as substrate leads to the fonnation of furane derivatives. A mecanistic investigation upon this reaction has been done with the help of analytical tools, especially NMR under high pressure of carbon monoxide. This study has brought several informations concerning the catalytic cycle of this transformation.

  • Directeur(s) de thèse : Mortreux, André
  • École doctorale : École doctorale Sciences de la matière, du rayonnement et de l'environnement (Villeneuve d'Ascq, Nord)

AUTEUR

  • Dheur, Julien
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